Les mots additionnel, complémentaire et supplémentaire ont des sens très proches, mais ne sont pas tout à fait synonymes.

Additionnel

L’adjectif additionnel signifie « qui s’ajoute, qui doit s’ajouter ». Il est moins fréquent dans l’usage que les mots supplémentaire et complémentaire. Il s’emploie généralement avec des choses plutôt qu’avec des personnes.

Complémentaire

L’adjectif complémentaire signifie « qui constitue un complément ». On l’emploie pour qualifier quelque chose qui s’ajoute ou doit s’ajouter à une chose pour la rendre complète :

Supplémentaire

L’adjectif supplémentaire signifie « qui est en supplément, accessoire », « qui s’ajoute à une chose déjà complète » :

Le professeur estime que le cahier couvre la matière, mais il nous a proposé des lectures supplémentaires. (Ces lectures s’ajoutent à la matière; c’est un supplément d’information.)